1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀30年代初，德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐，促進了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系（釹系）催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠（主要為順丁橡膠）產(chǎn)能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達66萬噸/年，產(chǎn)品銷往。未來幾年，我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進一步擴大，預(yù)計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種，逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能，符合輪胎在高速、節(jié)能、安全、環(huán)保等方面發(fā)展的需要，常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究，由于當時經(jīng)濟發(fā)展落后，未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在國家863計劃的支持下，中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年，中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實現(xiàn)了零突破。2012年，中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年，我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能，屆時中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達30萬噸/年以上，成為稀土順丁橡膠大生產(chǎn)大國。
江蘇石油化工學(xué)院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進行了研究，其技術(shù)特點為：(1)建立了粘度控制的數(shù)學(xué)模型，使產(chǎn)品粘度控制相對偏差達到了國際水平；(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術(shù)在國內(nèi)處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高，是20世紀80年代國際水平的3～4倍（英國公司的消耗定額為180kg/t）。雖然取得了很大進展，并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置，但運行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執(zhí)行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進行限制，導(dǎo)致開發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務(wù)之急。國內(nèi)四氯化碳的替代物研究近幾年沒有多大進展。
只有安微省化工研究院開發(fā)了500t/a規(guī)模水相法氯化橡膠技術(shù)，尚未工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)有關(guān)分析，近年來，我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上，目前，我國國內(nèi)氯化橡膠總生產(chǎn)能力大約為2500t/a，實際產(chǎn)量不足1000t/a，因此，大力開發(fā)氯化橡膠這一產(chǎn)品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類溶劑法氯化橡膠的水平，而且價格要低10%左右。
改性聚氨酯皮革涂飾劑
具有聚氨酯及環(huán)氧樹脂二者的性能，粘結(jié)性及彈性均佳。用于電器材料、皮革制品、尼龍傳送帶、橡膠制品、木制品、金屬材料的蒙皮涂層，更適合于軟彈性制品、竹、藤、傳送帶、膠帶、皮帶、革制品、橡塑材料等。優(yōu)于國內(nèi)現(xiàn)有的頂層涂料，特別是球、皮衣、皮箱等，達到國外同類產(chǎn)品的水平。 在防水及耐磨性能方面，優(yōu)于聚丙烯酸酯及其改性涂飾劑的性能?？墒巩a(chǎn)品美觀、滑爽、使用壽命延長。
適用范圍
聚氨酯是由多異氰酸酯與多元基化合物作用而成的高分子化合物，由于在大分子間存在著氨氫鍵，所以其聚合物具有很好的強度，耐磨、耐溶劑等性能，使得聚氨酯在、橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用，尤其是作為涂飾劑應(yīng)用在皮革上。
近年來，隨著環(huán)境保護意識和措施的加強，水性聚氨皮革涂飾劑的研究和開發(fā)得到高度重視，陽離子水性聚氨酯涂飾劑以其特的性能得到國內(nèi)外廣泛究。本文介紹的陽離子水性聚氨酯底層涂飾劑，具有一定的填充性能，封底，即可和帶負電荷的革坯產(chǎn)生更好的粘合，又可與陰離子的頂層涂飾劑起強有力的聯(lián)結(jié)效應(yīng)，使制革手感更柔軟、豐滿，進一步提高皮革質(zhì)量。
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