銠粉回收,廢電鍍液中銠的離子交換回收
電子行業(yè)含銠電鍍廢液(Rh3? 50-200mg/L)傳統(tǒng)處理方式回收率不足60%。日本田中貴金屬研發(fā)的SC-1型螯合樹脂,在pH=2.5時對Rh3?吸附容量達(dá)185mg/g,是普通陽離子樹脂的6倍。工業(yè)化應(yīng)用顯示:采用雙柱串聯(lián)系統(tǒng),先用HCl洗滌去除Cu2?/Ni2?,再用10%硫脲溶液解吸銠,終回收率91.3%。值得注意的是,樹脂再生需使用5% HNO?溶液,設(shè)備采用哈氏合金C-276材質(zhì)防腐。
銠粉回收,濕法冶金中銠的選擇性溶解技術(shù)
銠的化學(xué)惰性導(dǎo)致其溶解困難,工業(yè)解決方案包括:
高壓氯化:在鈦反應(yīng)釜中通入Cl2(壓力3MPa),銠轉(zhuǎn)化為H3RhCl6,溶解率>95%;
電化學(xué)溶解:以石墨為陽極,施加1.2V電位,銠選擇性氧化為Rh3?;
熔鹽法:NaHSO4-KHSO4混合鹽在450℃下熔融,可分解銠的氧化物層。
瑞士Heraeus專利技術(shù)(EP3564372)采用HCl-NaClO3體系,常溫下即可實現(xiàn)銠溶解,節(jié)省能耗40%。
銠粉回收,電子廢料中的銠回收潛力
電子工業(yè)使用銠制作電阻絲、觸點等部件,廢棄電路板中含銠量約0.01-0.05%。通過機械分選-酸浸聯(lián)合工藝,先剝離非金屬成分,再用硫脲或硫代硫酸鹽選擇性溶解銠。日本DOWA集團(tuán)開發(fā)的閉環(huán)回收系統(tǒng),可從1萬噸電子廢料中提取超50公斤銠,但需解決銅、鎳等共存金屬的干擾問題。
銠粉回收,納米銠粉回收的特殊性
納米銠(粒徑<100nm)因表面能高,易氧化或團(tuán)聚?;厥諘r需在浸出階段添加聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作為分散劑,防止Rh納米顆粒聚合。美國NanoSphere公司的專利技術(shù)采用超臨界CO?干燥法,從廢燃料電池催化劑中回收的納米銠比表面積仍保持80m2/g以上。但納米級銠的過濾困難,需采用陶瓷膜錯流過濾系統(tǒng)(孔徑0.1μm),投資成本比傳統(tǒng)工藝高40%。
銠粉回收,銠碳催化劑再生技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析
石化行業(yè)廢銠碳催化劑(Rh 0.5-1.2wt%)傳統(tǒng)處理方式為直接焚燒,導(dǎo)致銠損失3-5%。中石油新開發(fā)的超臨界CO?清洗技術(shù)(60℃、25MPa)可脫除99%有機污染物,催化劑活性恢復(fù)至新鮮劑的85%。成本對比顯示:
焚燒法:銠回收成本¥420/g
超臨界法:綜合成本¥280/g
山東某企業(yè)應(yīng)用該技術(shù)后,年減少銠采購量35kg,節(jié)省成本1.2億元。但需注意CO?系統(tǒng)壓力容器需每季度進(jìn)行聲發(fā)射檢測。
銠粉回收,高溫合金廢料中銠的回收突破
航空渦輪葉片含銠0.5-1.2%,傳統(tǒng)方法難以處理:
酸溶瓶頸:采用HCl-H2O2-HF混合酸(比例3:1:0.5)在120℃下溶解;
耐腐設(shè)備:反應(yīng)釜需襯聚四氟乙烯(PTFE)或哈氏合金C-276;
銠再生:回收的銠粉經(jīng)等離子球化處理,可直接用于新合金制備。
法國Safran集團(tuán)通過該技術(shù),年回收銠量達(dá)80kg,滿足自身需求的30%。
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